Falha
Documentos de MDF-e não finalizam processamento, ficando pendente de envio/retorno. Porém documentos de NF-e são processados e autorizados normalmente. Ao analisar o log os processos de MDF-e receber status de HTTP 403 forbidden, embora as URL's estejam corretas.
Solução
Para resolução deste item, deve-se:
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Verificar na console de gerenciamento de certificados do windows as cadeias certificadoras;
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Acessar o site do fornecedor do certificado do cliente, baixar a cadeia certificadora mais recente;
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Instalar as cadeias certificadoras na conta do computador e na conta do login do serviço do Connector;
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Se tiver o certificado expirado instalado no computador este deve ser removido no console de gerenciamento de certificados;
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Reiniciar os serviços do Connector, aguardar a conclusão do processamento dos MDF-es.
Outras informações
Fonte: Andre Raimundo Brocker