Introdução
Como resolver o erro System.NullReferenceException no Web Service?
Passo a passo
Se não for atribuído corretamente as permissões na pastas wwwroot (C:\inetpub\wwwroot), pode ser gerado a exceção abaixo ao invocar o Web Service:
System.NullReferenceException: Object reference not set to an instance of an object.
at NDDigital.eForms.WSExchangeMessage.ExchangeMessage.Send(String crossTalkMessage, String content)
Para resolver este erro, basta conceder acesso full ao usuário .\IIS_IUSRS:
Outras informações
Fonte: Rainmakers Team